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論文

Correlation between Am(III)/Eu(III) selectivity and covalency in metal-chalcogen bonds using density functional calculations

金子 政志; 渡邉 雅之

Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 316(3), p.1129 - 1137, 2018/06

BB2017-0005.pdf:0.86MB

 被引用回数:17 パーセンタイル:86.67(Chemistry, Analytical)

マイナーアクチノイドとランタノイドの分離メカニズムを理解することを目的として、カルコゲンをドナーとして持つ配位子N(EPMe$$_{2}$$)$$_{2}$$$$^{-}$$ (E = O, S, Se, Te)によるAm(III)イオンとEu(III)イオンの選択性を密度汎関数法によって予測した。単結晶構造に基づいて錯体をモデル化し、錯生成による金属イオンの安定化エネルギーを見積もった。その結果、OドナーはAm(III)イオンよりもEu(III)イオンと選択的に錯生成し、S, Se, TeドナーはEu(III)イオンよりもAm(III)イオンと選択的に錯生成する結果となった。この傾向は、HSAB則におけるソフト酸の分類と一致した。金属とカルコゲンの化学結合解析の結果、Am(III)イオンのf軌道との共有結合性が高いドナーほど、Am(III)イオンに対する選択性が高くなることを示唆した。

論文

Am, Cm recovery from genuine HLLW by extraction chromatography

渡部 創; 佐野 雄一; 小藤 博英; 竹内 正行; 柴田 淳広; 野村 和則

Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 316(3), p.1113 - 1117, 2018/06

 被引用回数:9 パーセンタイル:62.99(Chemistry, Analytical)

Am(III) and Cm(III) recovery experiments with the extraction chromatography technology were carried out on genuine HLLW obtained by reprocessing of the Fast Reactor fuel. Modification of the flow-sheet with 2 steps column operations using CMPO/SiO$$_{2}$$-P and HDEHP/SiO$$_{2}$$-P adsorbents achieved more than 90% recovery yields for Am(III) and Cm(III) with decontamination factor of 1000 for Eu(III). This is a significant progress in development of the technology for the implementation.

口頭

Application of ICP-MS to analytical methods for samples from 1F site at "Okuma Analysis and Research Center"

島田 梢; 岩崎 真歩; 黒澤 勝昭; 濱田 洋成; 米川 実; 佐藤 宗一; 鍛治 直也; 小山 智造; 中山 真一

no journal, , 

Japan Atomic Energy Agency (JAEA) sets up "Okuma analysis and research Center" next to Fukushima Daiichi Nuclear Power Station (1F). The laboratory provides analytical results of radioactive isotopic contents in the rubbles collected in the 1F site. Analytical data are necessary for disposal of the radioactive wastes. Two analytical schemes, radiation counting and ICP-QMS, were compared. ICP-QMS method has an advantage of the separation scheme to be simple and fast.

口頭

Pretreatment technique of environmental sample for radioactivity analysis using supercritical water reaction

永岡 美佳; 藤田 博喜; 相田 卓*; Smith, R.*

no journal, , 

環境試料中の放射能濃度を測定するには、試料中の有機物分解や目的核種の抽出といった化学分離を行う。しかしながら、従来の化学処理は、化学薬品を使用するため、分析者、分析フードや環境に影響を及ぼす。一方、超臨界水反応は健康や環境へ悪影響をおよぼすことなく有機物が分解できる。そこで超臨界水反応を環境試料中の放射能濃度分析への適用を検討する。本研究では、環境試料における有機物やSr濃度について、超臨界水反応の前後で比較を行った。有機物は、高い温度、長い反応時間でより分解された、しかし、Srは反応後溶液中に抽出されなかった。

口頭

First ionization energies of heavy actinides

永目 諭一郎; 佐藤 哲也; 浅井 雅人; 金谷 佑亮*; 牧井 宏之; 水飼 秋菜; 長 明彦; Sch$"a$del, M.*; 豊嶋 厚史; 塚田 和明; et al.

no journal, , 

The first ionization potential (IP) is one of the most sensitive atomic properties which reflect the outermost electron configuration. Precise and accurate determination of IP of heavy elements allows us to give significant information on valence electronic configuration affected by relativistic effects. The IP values of heavy elements up to einsteinium (Es, $$Z$$ = 99), produced in a nuclear reactor in macroscopic quantities, were successfully measured by resonance ionization mass spectroscopy (RIMS). IP values of heavy elements with Z $$geq$$ 100, however, have not been determined experimentally, because both half-lives and production rates of nuclides of still heavier elements are rapidly decreasing, which forces us to manage elements on an atom-at-a-time scale. Here we report the determination of IP of the heavy actinides, fermium (Fm, atomic number $$Z$$ = 100) through lawrencium (Lr, $$Z$$ = 103), by using a novel technique based on a surface ionization process.

口頭

Chemistry of the heaviest elements

永目 諭一郎

no journal, , 

We demonstrate recent highlighted studies of the chemical characterization experiments with the heaviest elements conducted by state-of-the-art rapid chemical separation apparatuses: recent progress in liquid- and gas-phase chemistry, studies of redox reactions with a flow electrolytic cell combined with column chromatography, measurement of the first ionization potential using a surface ionization technique coupled to a mass separator, and adsorption studies by a unique method combining vacuum chromatography with surface ionization in a metallic ionizer of the ISOL (Isotope Separator On-Line). Recent achievements and prospects for future challenges in the heaviest element chemistry will be discussed.

口頭

Automatic sequential anion-exchange separation of ultra-trace actinides and lanthanides

宮本 ユタカ; 安田 健一郎; 間柄 正明

no journal, , 

トリウム,ウラン,プルトニウム,鉛,ランタニドに加えてアメリシウムを一本の陰イオン交換カラムを用いて逐次的に自動分離できる技術を開発した。その中でも化学的類似性が高いアメリシウムとランタニドの分離について、スパイクや標準溶液を試料として用いて溶離液組成の違いによる分離性能を検討した結果、特別な配位子を含まない組成が単純な酢酸、塩酸ならびに硝酸の混合溶媒でアメリシウムをランタニドから完全に分離することができた。

口頭

Adsorption of Lawrencium (Z = 103) on a tantalum surface

富塚 知博; 金谷 佑亮*; 佐藤 哲也; 浅井 雅人; 塚田 和明; 豊嶋 厚史; 水飼 秋菜; 長 明彦; 西尾 勝久; 永目 諭一郎; et al.

no journal, , 

タンタル表面におけるローレンシウム(Lr, Z = 103)の吸着挙動を調べるため、種々の温度条件におけるLrのイオン化効率を測定した。得られたイオン化効率は、低温領域においてSaha-Langmuir式の計算値より低い値となった。得られたイオン化効率の温度依存性に基づいて、タンタル表面へのLrの吸着挙動について議論する。

口頭

CLEAR activities on analytical techniques of ultra-trace nuclear materials in the IAEA environmental samples

宮本 ユタカ; 江坂 文孝; 鈴木 大輔; 安田 健一郎; 間柄 正明

no journal, , 

国及びIAEAへの技術的支援として依頼された保障措置環境試料を分析するとともに、我が国の核物質管理技術の向上のために環境試料中のウランやプルトニウムなどの極微量核物質の同位体分析法の開発をクリーンルームが備わった実験施設、CLEARで行っている。IAEA環境試料に含まれるフェムトグラムからナノグラムの極微量核物質の量及び同位体比を質量分析装置で正確に測定するために取り組んでいる極微量分析技術を紹介するとともに、CLEAR施設の特徴、IAEA保障措置環境試料分析におけるCLEARの役割などについても触れる。

口頭

Unexpected transport to the Cryo-On-Line-Detector (COLD) setup of a volatile At species

Chiera, N. M.

no journal, , 

During the experimental campaign performed in Fall 2016 in Dubna, Russia, the formation and transport to the Cryo-On-Line-Detector setup of a volatile At species (here referred as to AtO$$_{x}$$H$$_{y}$$) was observed. Monte-Carlo simulations of the deposition pattern of $$^{211}$$At on quartz, selenium, and gold covered detectors were performed, and the corresponding adsorption enthalpies $$Delta$$H$$_{ads}$$SiO$$_{2}$$(At), $$Delta$$H$$_{ads}$$Se(At), and $$Delta$$H$$_{ads}$$Au(At) were estimated. Further studies are required in order to unambiguously identify the observed At species.

口頭

Development of nuclear forensics capabilities in Japan; New age-dating method

大久保 綾子; 篠原 伸夫; 海野 勇次; 原 未来也

no journal, , 

Japan Atomic Energy Agency (JAEA) initiated R&D for nuclear forensics in 2011, responding to the Japanese national statement at Nuclear Security Summit in 2010. We have developed the basic analytical techniques required for nuclear forensics (isotopic composition analysis, impurity analysis, particle analysis, age-dating, prototype nuclear forensics library). As a recent progress in analytical technique, we have developed a new method for uranium age-dating using in-situ uranium and thorium isotope ratios. Because the new method does not require addition of spike solutions and precise weighing of samples, we could shorten analytical time for uranium age-dating.

口頭

Study on nuclear forensics signatures of nuclear source materials and irradiated nuclear fuels for material discrimination

木村 祥紀; 篠原 伸夫; 松本 哲也*

no journal, , 

Japan Atomic Energy Agency (JAEA) has been initiated the R&Ds on nuclear forensics technical capability buildings including developments of measurement methodologies and prototype nuclear forensics library (NFL) since 2011 JFY. The important objective of nuclear forensic analysis is to characterize, categorize, and discriminate nuclear or radioactive materials to identify its origin and history. In this paper, nuclear forensics signatures to identify nuclear materials have been discussed for nuclear source material and irradiated nuclear fuels.

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